羧甲基纤维素钠在锂离子电池中应用的进展
目前,锂离子电池生产普遍采用聚偏氟乙烯[PVDF,(CH:一CF:)]作为粘结剂…。PVDF不仅价格昂贵,在应用过程中还需要使用易爆、对环境不友好的有机溶剂,如N甲基毗咯烷酮(NMP),对生产工艺的空气湿度要求严格,还容易与金属锂、嵌锂石墨发生二次反应,特别是在高温状态下,有自发热失控的风险_2J。水溶性的粘结剂羧甲基纤维素钠(CMC)作为PVDF的替代品用于电极材料,可避免NMP的使用,降低成本,减少环境污染;同时,生产工艺对环境湿度没有要求,还可提高电池的容量,延长循环寿命。本文作者综述了CMC在锂离子电池性能中所起的作用,从热稳定性、导电性和电化学特性等方面,对CMC提升电池性能的机理进行总结。
1、CMC的结构和性能
1)CMC的结构
CMC一般按不同的取代度(Ds)分类,产品形貌和性能受Ds的影响很大。LXie等研究了具有不同H对Na的Ds的CMC,SEM分析结果表明:CMC-Li-1(DS=1.00)呈粒状结构,CMC-Li-2(DS=0.62)呈线状结构。M.He等研究证明:CMC.丁苯橡胶(SBR)有利于抑制Li:O的团聚,并能稳定界面结构,有利于电化学性能的发挥。
2)CMC的性能
热稳定性
z.J.Han等研究了不同粘结剂的热稳定性。PVDF的临界温度约为4500C;当达到500℃时,发生快速分解,质量减轻约70%;当温度达600℃时,质量在此基础上又减轻了70%。当温度达到300oC时,CMC.Li发生快速的分解,质量减轻了70%,到400℃时,质量在此基础上又减轻了10%。CMC—Li在电池寿命结束后,相对于PVDF更易于分解。
导电性
s.LChou等的测试结果表明:CMC—Li-1、CMC-Li-2和PVDF的电阻率分别为0.3154Mn·m、0.2634Mn。m和》20.0365Mn·m,说明PVDF的电阻率高于CMC—Li,CMC-Li的导电性优于PVDF,CMCLi.1的导电性要低于CMCLi.2。
3)电化学性能
F.M.Courtel等研究了使用不同粘结剂时,聚磺酸酯(AQ)基电极的循环伏安曲线。不同的粘结剂氧化和还原反应不同,因此峰值电位不同,其中,CMC—Li的氧化电位为2.15V,还原电位为2.55V;PVDF的氧化电位为2.605V,还原电位为1.950V。对比前两次的循环伏安曲线可知,使用CMC—Li粘结剂时,氧化一还原峰的峰值电位差小于使用PVDF时,说明反应受到的阻碍更小,CMC—Li粘结剂更利于氧化还原反应的发生。